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[成果] 1700520405 上海
TQ221 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:乙烯、丙烯是化学工业的基石。中国富煤少油,发展煤制烯烃可减少对石油资源的高度依赖,具有重大战略意义。该项目历经十余年持续创新,率先创制了扩散性能优异的纳米片晶多级孔SAPO-34分子筛,开发了高效流化床MTO催化剂,选择性>81%,比同类技术损耗降低28%;首次开发了MTO大型快速流化床反应器技术,与湍流床工艺相比,时空收率提高2倍以上,反应器直径减小三分之一;首创了前脱乙烷-碳四烃吸收的高效分离新工艺,烯烃回收率达到99.98%以上,解决了从实验室到大型化的高效反应与分离关键科学与工程技术问题。通过上述原创及重大技术突破,全流程S-MTO技术各项指标明显优于国内外同类技术,实现了国际领先。2007年万吨级工业示范通过鉴定,2011年60万吨/年工业装置成功运行,2016年世界最大规模的360万吨/年工业装置建成投产。正在中安建设新装置,与“一带一路”国家开展合作。在国际上首次提出并证实“烯烃烃池活性中心”新概念,研究成果相继发表于国际顶尖学术期刊,获授权发明专利283件。S-MTO技术的成功开发使中国成为世界上第一个掌握自主知识产权全流程MTO技术的国家,成套大型工业装置的完全自主开发-设计-制造-建设-运行,践行了中国创造,具有里程碑的意义。
[成果] 1800270108 内蒙古
TQ26 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:该成果属于有机化学研究领域。金属有机化学与催化是当代化学的前沿领域之一,也是内蒙古大学自建校以来一直从事的前沿基础研究。二茂铁是最早发现的金属有机化合物,近七十年,人们对其在生物医药、航天航空、功能材料及不对称催化等领域的应用进行了详细研究,取得了重要的研究成果。但是国内外有关二茂铁联烯化合物的合成及其相关反应的报道非常少。因此,研究二茂铁联烯化合物的性质及转化,对结构新颖的二茂铁衍生物的合成具有重要的推动作用,也是该领域的挑战性工作。该项目历时8年,在国家自然科学基金和内蒙古杰出青年培育基金的支持下,依托内蒙古自治区精细有机合成重点实验室,结合该区二茂铁化学领域的科研优势,围绕金属有机化学领域发展的重要科学前沿以及面向国家重大需求开展系统的基础研究,解决二茂铁联烯衍生物在合成、性质及应用方面的基础理论和关键技术问题,主要创新成果如下:1)首次合成了一系列单取代以及双取代二茂铁联烯化合物,发展了多个立体选择性加成反应,研究了体积较大的二茂铁基团对反应选择性的影响,提出立体效应对该类加成反应的区域和立体选择性具有决定性作用的理论,这些研究成果为联烯反应高选择性的获得提供了新思路。2)发展了卤素单质促进的二茂铁联烯的高选择性加成反应新方法,成功实现了二茂铁联烯、卤化物及各种亲核试剂的立体选择性加成,构筑了含二茂铁基团的烯基碘化物,为其进一步应用奠定了基础。3)以二茂铁炔烃和二茂铁联烯为底物,实现了多种含二茂铁的含氮杂环化合物的合成;与此同时,发展了非二茂铁类含氮杂环的新合成方法,为杂环化合物的制备提供了有效手段,在医药和材料领域有重要的应用前景。4)制备出首例含有三唑杂环的二茂铁金属有机液晶化合物,获得了较好的热致液晶性及较宽的介晶相温度范围;以三唑环邻位为羰基的二茂铁三唑化合物与过渡金属离子Cu和Zn配位,得到的配合物具有较好的燃速催化性质,有望解决二茂铁类燃速催化剂存在迁移性的问题。 2009-2016年该成果完成期间,在Angew. Chem. Int. Ed.;J. Org. Chem.;ChemCatChem;Tetrahedron等国际权威期刊发表论文31篇(通讯作者或第一作者全部为成果完成人),全部被SCI收录,累计他引总次数158次,获授权发明专利2项。承担各类项目11项,其中国家自然科学基金3项。成果第一完成人先后获第十五届霍英东青年教师奖、第十届内蒙古自治区青年科技奖、首届内蒙古大学乌可力青年教师奖,并入选首批内蒙古自治区高等学校"青年科技英才"计划、内蒙古杰出青年基金、自治区"新世纪321人才工程"一层次人选、自治区"草原英才"工程。2016年12月获霍英东青年教师奖,是近5年该区唯一获奖人,《内蒙古日报》等媒体对此进行了报道,《新华网》、《中国青年网》等分别进行了转载。发表在Angew. Chem. Int. Ed.(SCI 11.994)上的论文入选ESI高被引论文。因此该成果不仅对内蒙古金属有机化学基础研究领域具有重要意义,而且提升了内蒙古自治区和内蒙古大学在国内外的知名度,推进内蒙古地区化学领域的研究向世界水平迈进。
[成果] 1800180116 上海
[TQ221.211, TQ205] 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:1、项目所属科技领域:属于系统能量优化节能领域。 2、项目关键技术和解决方法: (1)节能潜力快速评估技术石油化工企业的乙烯裂解装置,急冷水热量过剩消耗大量循环水,工艺水汽提塔采用直接蒸汽造成浪费。在项目初期,出差成本和人工成本都很高。因此需要开发一种远程评估技术,通过客户上报的少量数据就可以快速评估得到节能潜力。通过研究发现,如果收集急冷油塔和急冷水塔及工艺水汽提塔的几个关键参数就可以得到。 (2)高效换热器模拟优化技术有些企业业主,由于温差较低,需要采用高效换热设备。高效换热器种类繁多,没有通用的计算方法,需要由生产厂计算确定。但优化过程中又需要进行多种高效换热器的对比,因此,需要开发一种有一定通用性的高效换热器模拟软件才能满足要求。 3、社会经济意义: (1)通过研究,发明了一种急冷油余热回收利用的新技术,即回收乙烯装置过剩的急冷油余热用于替代蒸汽,获得节能效益。通过这种改造,可以节约蒸汽,因此从源头上节约燃料。 (2)该项目以能量利用“三环节”理论为指导,从能量利用的本质出发,着手从源头入手解决问题。通过优化利用较高温位的急冷油的热量,从而减少了从急冷油进入急冷水塔的热量,从根本上解决了能量不合理使用的状况。实现大幅降低装置能耗及增加生产运行效益的目的。该技术的特点是源头入手,全系统优化,实施简便,效益显著。 (3)对环境的改善每个项目可以降低蒸汽用量9-12t/h,保守估计每个企业节蒸汽量8万吨/年,降低循环水用量400万吨/年,折标煤10400吨/年,公司预估每年平均可以完成项目2-4个,每年节约吨标煤3万吨/年,对环境的改善做出了直接贡献。 (4)对国民就业的贡献该项目完成后将培养5名就业人员,其中3名为化工专业,1名为软件专业,1名为项目管理。 (5)对自主创新和综合国力提升的促进专门为石油化工企业的乙烯裂解装置研发,专门解决急冷水热量过剩的问题,获得节能效益。对于这部分热量利用的方法主要是溴化锂制冷和发电技术。这些技术存在的问题是能量转换效率低,而且需要提供大量的冷却水。投资大,占地面积大。与传统的急冷水热量回收节能方法不同,该技术从源头入手进行优化。急冷水的热量来自于急冷油,如果取出了急冷油的高品位热量加以利用,不但可以替代蒸汽,同时急冷水的热量可以等量减少,可以降低急冷水的冷却负荷,节约循环水。通过这种改造措施,可以尽量减少投资和改造工作量,迅速获得节能效益,对于产业的促进有很大推进作用。 4、项目产品市场开拓与销售情况: (1)该项目已经在1个中外合资企业得到应用。 (2)项目产品已开发客户有:中国石化集团中原石油化工有限责任公司、中国石油吉林石化公司、中石化四川石化有限公司、中石油辽阳石油化工公司等5个客户。
[成果] 1800260016 云南
TQ221.2 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:该项目属于有机化学学科,主要围绕不对称催化反应中高效手性催化体系的建立,并将其应用于冰片烯类化合物的不同反应中,取得了一系列高水平的具有原创性的研究成果。开展的主要研究工作如下:(1)创造性的将协同催化的理念应用于冰片烯的不对称开环反应中,当在反应体系中加入路易斯酸后,成功实现了炔烃对氧氮杂苯并冰片烯的不对称开环反应,取得了非常优异的成果,对映体过量值最高可达99%ee以上,这一高效催化体系的建立,让催化效率提升,手性控制能力增强,底物适用范围更加宽广。针对这一方法,加拿大著名有机化学家Mark Lautens在2013年将其作为有机合成亮点工作予以推介,他认为,在炔烃与冰片烯的不对称开环反应中,以前的方法都具有较大的局限性,而该钯与铜组成的协同催化体系有了非常大的突破,底物适用范围非常广。 (2)在国际上,冰片烯的不对称开环反应催化体系主要为加拿大Mark Lautens组开发的铑催化体系,而申请人开发的钯与路易斯酸的协同催化体系,极大的降低了催化剂成本,并成功实现了杂原子亲核试剂如胺、酚等对冰片烯的不对称开环反应,取得了该类反应目前报道的最好结果。该工作在2015年被Mark Lautens和日本化学家Yamamoto共同作为有机合成亮点工作推介,他们认为,该催化体系不仅能够取得很高的收率,而且还能够实现高水平的手性控制。 (3)开发了基于过渡金属铱和铑的两种手性催化体系,该体系不仅能够催化端基炔烃与冰片烯的不对称加成反应,还能够实现高水平的手性控制,产物的对映选择性可以高达>99%ee,该反应的成功实现,为高光学纯度的炔烃的制备提供了两种新的高效的方法。该铑催化体系在2013年被日本化学家Hisashi Yamamoto作为有机合成亮点工作在Synfacts杂志上推介,他认为该铑催化剂在简单加成反应中能够实现优秀的选择性,取得了较以往报道的更好结果。 (4)在炔烃与冰片烯的不对称催化反应中,仅通过改变手性配体,就实现了对反应的调控,反应由不对称炔基化转变为不对称[2+2]环化反应,制备了一系列高光学纯度的斑蝥素类似物,部分产物还具有良好的抗癌活性。 通过研究,课题组在冰片烯参与的反应中开发了一系列高效的手性催化体系,开展了一系列系统的研究,取得了具有高水平的原创性成果。本项目在Angew. Chem. Int. Ed.、Org. Lett.、Adv. Syn. Catal.、Chem. Eur. J.等国际著名化学期刊发表研究论文20篇,申请美国发明专利3项并获授权。研究受到同行广泛关注,并有5篇文章被Synfacts杂志作为亮点文章予以介绍。
[成果] 1900010286 北京
TQ221.21 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:该项目属于催化反应工程科学技术领域。 乙烯、丙烯是石油化工重要基础原料,全球约95%乙烯和70%丙烯都来自轻烃蒸汽裂解装置。由于轻烃资源短缺,开发以重油为原料、低成本生产烯烃技术一直是全球研究热点。中国上世纪首创国际领先的催化裂解生产丙烯DCC技术在当时理论知识水平下丙烯产率已达极限,且认为乙烯仅是热裂化反应产物,用酸催化方法无法增产乙烯,导致催化裂解技术在烯烃产率上难以超越和突破,亟须新的基础理论和知识指导。 该项目依据反应化学理论研究,开发了集高选择性定向转化多反应区系统、新催化材料及催化剂、高效脱烟气设备及优化的气体精制分离流程的重油催化裂解直接生产乙烯、丙烯成套的催化热裂解CPP和重油选择性裂解MCP工业化核心技术,引领炼油行业去产能调结构、向化工转型。主要创新点如下: 取得重油催化裂解直接生产乙烯、丙烯反应化学的新认识。发现了五配位正碳离子的引发反应可促进乙烯生成,并且丙烯在催化裂解条件下可进一步转化。提出抑制正碳离子的异构化反应是提高丙烯选择性的关键。 国际独创了高选择性定向转化反应系统。创建了重质原料反应进程及反应深度精准控制、催化剂酸性和孔结构定向修饰、导向碳四/轻石脑油齐聚-选择性裂解反应路径的多反应金新型反应系统;首次提出并实现了采用工艺路线靶向修饰催化剂,破解了单一催化剂难以同时满足多反应区不同催化反应环境需求的技术难题,实现了关键组分选择性定向转化、同时抑制正碳离子异构化和丙烯再转化,丙烯/(氢气+甲烷)比值较同类技术增加82%〜115%。 率先研制出多产乙烯兼产丙烯的多功能催化材料及催化剂。合成出封装碱土金属和过渡金属的MFI结构沸石,在常规沸石中创造性引入自由基反应和氧化脱氢反应活性中心。该沸石级配深度超稳FAU结构沸石,采用优化基质技术制备出CPP和MCP专用催化剂,乙烯和丙烯产率分别增加31%和20%。 国际首创了重油催化裂解直接生产乙烯、丙烯工业化成套技术。将独创的反应系统耦合专用催化剂,独特的高效脱烟气设备和优化的气体精制分离流程应用于重油催化裂解制烯烃工业生产过程,形成了高选择性重油直接制乙烯、丙烯成套技术并实现长周期安全稳定运行。与DCC技术相比,乙烯模式下乙烯产率提高272%,丙烯模式下丙烯产率提高34%,吨烯烃利润增加37%;与石脑油蒸汽裂解技术相比,乙烯和丙烯的生产成本分别降低22%和16%。 该项目获授权发明专利58件(其中国外专利20件)、实用新型专利1件,出版专著1部,发表论文27篇;自2009年起已在国内外6家企业工业应用,另有2套装置在建。投产装置近三年新增利润26亿元以上,经济效益显著。在反应化学、催化材料和反应工程等领域引领了重油催化裂解技术的研究方向,促进了石化工业技术进步。2016年泰国采用该技术新建装置的投产应用标志着中国又一项具有完全自主知识产权的成套技术成功走向世界。
[成果] 1700520393 陕西
TQ116.29 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:全球太阳能光催化制氢技术的光氢能量转化效率迄今远低于5%,美国DOE的工业化指标是5-10%。利用太阳能高效低成本规模制氢既是国际科学前沿,又符合中国能源安全和可持续发展的重大需求。该项目在国家自然科学基金、973、863等计划、陕西省科技创新工程重大科技专项等项目资助下,针对太阳能光催化制氢技术的高效、低成本、规模化世界性难题,通过深入研究从太阳光到氢能整个传输转化全过程的多相流体系内反应体系-相界面-催化剂颗粒三个层面及其之间的能质流动、传输、转化及互匹配机制,创建了太阳能光催化制氢的多相流能质传输集储与转化理论,提出了大幅提高光氢转化效率的新理论新方法,研制出首套低成本直接太阳能聚光催化连续制氢装置并中试成功,光氢能量转化效率达6.6%,为国际同期最高值,使产业化发展成为可能。8篇代表性论文SCI他引1113次、其中6篇入选ESI,成果被该领域多国著名学者和院士们在Chem. Rev.等期刊上撰文认为“首次清晰展示出太阳光解水制氢的大规模应用前景”、“创造性的”。促进了多相流科学与光催化化学、光催化材料学等的交叉融合,使多相流科学得到拓展与深化,在国际上产生广泛的学术影响。
[成果] 1800140148 上海
TQ116.2 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:煤炭高效、清洁、高值转化是中国能源可持续发展的必由之路,氢能是国家重大战略需求之一,廉价制氢是氢能发展的巨大挑战,水蒸气煤气化热转化是国际上公认的最切实可行的制氢方法,但技术流程复杂,过程受强吸热和热力学平衡限制,能耗高,转化率、选择性和氢气纯度均较低,排放CO2。该项目在国际上首次研发了循环流化床气化联合吸附强化制氢新技术,以分级阶段热转化思想,创新流态化气化原理,实现了大量劣质粉煤高效清洁水蒸气热化学转化,以动力学上反应/分离耦合,突破热力学平衡限制,将水蒸气重整、水汽变换、CO2分离相互促进、高度耦合,连续、一步制取了高纯度氢气,回收了CO2,该项目提升了中国能源重大装备的创新能力和技术水平,推动了行业进步,关键技术与核心工艺应用于中国十几家企业,取得了显著的经济效益、社会效益与环境效益。 主要科技成果为: (1)构建了逐级流态化循环流化床粉煤燃烧气化新技术。针对不同原料煤热化学特征,克服循环流化床气固混合、流动和反应的不均匀性,提出:逐级流态化,以不断修正流化压降计算,多级非均匀进风、进料,锥形炉膛设计使颗粒浓度随床层高度增加呈现不同分布特征,对不同原料、不同颗粒均能达到满意气化,气化效率高,排渣和飞灰碳含量较小,底部发明多旋涡燃烧方式,气固剧烈湍动,提供热量,上部较低线速,减少粉尘率,改善了流化床空隙特征,气流内循环旋流有效防止了对炉膛的冲击磨损,保护了炉膛,改进储热装置,强化过程传热,根据物料配比、属性,结合流体力学原理和气化工艺特点,优化了床层结构和操作条件,控制条件同时炉内喷钙增效,抑制污染物的产生。 (2)提出了慢速移动填充床连续吸附强化重整制氢新方法。针对重整制氢受强吸热和热力学平衡限制,操作温度较高,氢气纯度不高,排放CO2问题,提出:以动力学上的反应/分离耦合,原位吸收CO2,将制氢可逆反应转变为非平衡的不可逆过程,提高了转化率和选择性,制氢温度比常规至少低150℃,一步连续制氢纯度达93.9%以上,揭示了定量控制平衡移动和强化水汽变换进程作用机理,解决了不同传递、不同反应在同一可接受范围相互促进的难题,在国际上第一次提出并构建了慢速填充移动床连续吸附强化重整制氢新装置,发明填充床提高蓄热能力设备,以多相紧密接触同时连续移动、反应和再生,解决了国际吸附强化重整制氢工程应用“瓶颈”问题。 (3)创建了循环流化床气化联合吸附强化制氢新工艺。研究不同特性大物料量的联合循环流化床气化与连续吸附强化重整制氢的匹配特性,探讨连续式进料模式下包含气化、重整、水汽变换和再生等多个反应器操作的相互影响及物质交换与能量转换方式,创建了整体流化床气化联合吸附强化制氢新工艺,建立了在线故障诊断装置,由于前置高温气化仅是实现将固态转换为易于流动的气态进料制氢,大大降低了循环流化床气化难度,新工艺对几乎所有的固体原料均具有较好的适应性,连续获得90%以上氢气,富集回收了纯CO2,是高效、低成本制氢切实可行的新途径,被国内外同行高度评价,是具原创性的重大科研成果。 该项目发明核心工艺,创制重大装备,技术成熟,可靠实用,关键技术建立了生产基地,2012年4月一次点火成功,各项技术指标达到了预期设计值,运行至今,安全、可靠、高效、环保,受到了用户好评。 该项目授权国家发明专利17项,授权实用新型专利3项,发表国际SCI收录论文81篇,其中SCI影响因子5.0以上论文15篇,3.0以上论文54篇,他引超过3500次,全球工程领域top 1% ESI高引论文5篇。出版国际书籍章节6篇。被国际同行誉为:“发展了新的连续吸附强化重整获得高纯度氢气的概念”。项目直接经济效益超过2亿3千万元,新增2850万元利润,税收1010万元,创造了较好的社会和经济效益
[成果] 1800180010 上海
TQ116.21 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:该项目属于新能源工程技术领域。太阳能具有能量密度低、不连续、不稳定的特点,利用光解水制氢可将其直接转换为可存储的高品质清洁能源-氢能,是人类能源与环境可持续发展最具潜力的道路之一,也是一个极具挑战性的难题。基于该技术具有成本低和可规模化的优势,美国DOE测算太阳光-氢能转化效率达到5%以上即可实现产业化。该项目深入研究了增强光吸收、光生载流子传输、以及表面能质转化等各个关键过程,揭示了光氢转化机理,构建了高效制氢反应体系,发展了提高光解水制氢效率的理论和方法。主要发现点如下: 1.揭示了光解水制氢反应体系能带结构与光氢转换的关系,发展了能带工程理论。提出了催化剂优化改性的原位固相策略,实现了温和条件下能带调控的绿色工艺;发现了稀土元素的电子结构与宽带隙半导体能带结构的杂化效应,实现了可见光直接分解水产氢;利用固溶体调变电子离域特征,解决了铋(钒)基催化剂能响应可见光却不能完全分解纯水的难题,丰富了能带工程理论。成果被评价为是一种“强有力的工具”和“典型例子”。 2.发展了界面复合催化剂和共催化剂体系,揭示了界面结构特征对能质传输和产氢效率的影响规律。阐明了“异质结”和“限域效应”对结构稳定性和光氢转化的作用机制;发现并阐明了反应体系中“雀巢”结构和“超氧阴离子”对增强产氢效率的促进机理。成果被评价为“显著的”的效果和“可行路径”。 3.提出了低成本高效率制氢系统设计原则和面向工程应用评价标准的科学依据。基于低量助催化剂设计原则,获得了低成本高效率的双负载催化反应体系,实现了6.02%的光氢转换效率;设计了内建磁核的核壳结构催化剂,解决了制氢系统中的分离和回收难题;阐明了多相流体系中固液界面上的氢氧气泡的生成和传输行为,以及电子施体对光氢转化效率的影响,为太阳能直接制氢工程应用研究的评价规范化提供了科学依据。成果被评价为是“优化了”,“仅有的”,揭示了“重要的影响因素”。 8篇代表作SCI他引总计680次,其中4篇论文单篇他引100次以上,3篇入选ESI高引论文。研究成果获得了Nature Reviews,Energy Environ. Sci.,Nano Energy等著名期刊的广泛引用、借鉴和正面评价。作为主要起草单位和起草人制订颁布了国际上首部关于太阳能光催化制氢量子效率和能量效率计算的国家标准。项目组2人连续四年入选“中国高引学者”榜单,产生大学教授6人,国家优青1人,出版专著1本。
[成果] 1900010289 上海
TQ221.211 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:稀乙烯来自炼油化工装置的尾气,中国每年资源量高达1900万吨,折合纯乙烯200多万吨,因精制分离为纯乙烯的投资高、成本大,大多数企业作为低品位燃料气使用,造成资源严重浪费。而通过催化反应使稀乙烯直接转化为高值化学品,则可大幅度提高稀乙烯附加值,实现石油资源的高效利用。但稀乙烯有效成分浓度低(通常乙烯浓度10-20wt%),杂质组成复杂,需要突破多项技术瓶颈。该项目历经十余年的持续创新,实现了稀乙烯增值转化制乙苯技术的重大突破,包括高活性耐杂质催化材料及反应工艺、高效节能低耗预处理及分离技术、大型化装备技术等。主要创新点如下: 创制形貌择向的纳米MFI分子筛材料,开发了超长稳定性及低苯烯比稀乙烯烧基化高效催化剂。针对稀乙烯浓度低、杂质组成复杂影响催化剂活性稳定性的技术难题,创新了基于分子筛择向扩散控制的高稳定催化剂设计思路,突破了纳米形貌MFI分子筛合成难题,创制了纳米球状和b轴取向纳米片状分子筛,开发了超长稳定性及低苯烯比高效苯与乙烯烷基化催化剂。工业运行结果表明,与同类技术相比,乙烯转化率提高14个百分点,再生周期提高2~3倍,苯烯比由6.5降低至5.2。 创制贯通多级孔高硅FAU分子筛材料,开发了低温高活性烷基转移催化剂。针对二乙苯烷基转移反应中重质芳烃组成复杂影响催化剂活性难题,提出了通过降低重组分扩散限制提高催化剂活性思路,创制了贯通多级孔高硅FAU分子筛,开发了低温高活性二乙苯与苯烷基转移催化剂,反应温度比同类技术降低50℃,二乙苯转化率提高了12个百分点。 创新选择性预处理及高效反应和分离工艺,大幅提高了资源利用率。集成了“二次解析稀乙烯预处理回收”创新技术、“动力学控制的床层分段”独创技术和“高效脱杂分离”新技术等,资源利用率大幅提升,与同类技术相比,乙烯总回收率由70%左右提高到96%以上,原料苯的物耗降低6%。 集成创新了节能和大型化成套技术,可适应多种稀乙烯原料,增产高端产品。创新了低苯烯比烷基化、低温烷基转移节能反应工艺及高效热集成技术,解决了大型化装备及适应多种稀乙烯原料、可生产高附加值产品的关键技术难题,开发包括世界最大规模30万吨/年成套技术,并实现工业化,装置能耗同比降低27%,稀乙烯转化产品价值大幅提升。 获中国授权发明专利36项,中国石化专有技术5项,发表论文25篇,获上海市科技进步一等奖和中国石化科技进步一等奖。主要完成人多次在全国分子筛学术大会、国际催化大会、全国催化学术会议等作大会及邀请报告,具有重要的学术影响。 项目已许可及应用于21家生产企业,包括世界最大规模30万吨/年中海石油宁波大榭石化稀乙烯制乙苯装置,整体技术指标达到国际领先水平。近三年累计新增销售额158.1亿元,新增利润27.9亿元。获得美国GTC、台湾中鼎化工、台湾国乔、荷兰Shell等多家公司技术认可和应用意向,市场前景广阔。该项目为推动化工产业可持续发展、建设资源节约型国家提供重要技术支撑。
[成果] 1800290063 江苏
TQ225.1 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:从能源战略和环境保护的角度出发,针对废弃油脂加工制备脂肪酸甲酯的传统工艺存在的问题,以及乳状液在使用结束后难以完全破乳、表面活性剂回收利用难等问题,开发了固体颗粒乳化剂催化关键技术,在油脂预处理、乳化催化甲酯化及生物柴油、润滑油产品的开发等领域取得了突破性的成果,构建了原料广适性的工艺系统,实现了废弃油脂基能源产品的规模化清洁生产。 针对油脂成分复杂,常规表面活性剂乳化油脂-醇两相的稳定性差等难题,该项目通过分子设计、合成开发了一系列表面活性剂,其中新型超低界面张力表面活性剂的质量浓度0.01%~0.5%,能使油脂/醇界面张力降至10-3mN/m数量级;通过表面活性剂改性固体酸(碱)催化剂,获得固体酸(碱)纳米颗粒乳化剂。 采用固体酸(或固体碱)纳米颗粒乳化剂,构建了原料广适性的Pickering乳状液催化脂肪酸甲酯技术。采用高剪切乳化技术,改变了常规制备生物柴油工艺中反应物料的叶片式机械搅拌方式,反应时间较传统机械搅拌缩短80%左右,解决了油脂与低碳醇相溶性问题,具有表面活性剂用量少(表面活性剂用量10-5~10-3mol/L)、反应效率高(20分钟~1小时,生物柴油收率97%)、反应温度低(<50℃)等优点。 该项目在催化反应结束后向通过关闭纳米固体颗粒的表面活性,使乳状液破乳分层,建立了新型Pickering乳状液分离回收技术。
[成果] 1900010035 北京
TQ221.211 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2018
成果简介:石油化工企业大多为以乙烯生产为核心,乙烯生产的规模、成本、生产稳定性、产品质量将直接影响企业的生产和效益。因此,大型乙烯及煤制烯烃装置的“安稳长满优”长周期运行是石化企业中关系全局的核心,也是中国GDP增长的重要驱动因素。然而国内石脑油裂解制乙烯装置、煤制烯烃装置以及催化裂解DCC制乙烯工艺技术装置,其关键核心技术助剂全部依赖进口,严重影响了中国乙烯工业的快速发展和产量的提升,难以应对21世纪中国乙烯工业的飞速发展要求。 该项目历经11年的攻关,攻克了乙烯及煤制烯烃装置用10大关键助剂,裂解炉结焦抑制剂、压缩机阻垢剂、抗氧剂、缓蚀剂、C3、C4、C5、C9阻聚剂、苯乙烯阻聚剂、黄油抑制剂10个产品技术,通过产学研合作取得了多项原创发明并实现了产业化。主要技术创新点包括: 发明了新型酰肼类化合物,抑制了裂解气中醛或酮发生缩合反应和碱洗塔水相和油相中的Aldol缩合反应。这种特殊结构是黄油抑制剂的关键核心组分。发明了烷基胺类化合物,迅速捕捉物料中产生的烷基自由基和过氧自由基,钝化金属离子,防止其催化产生新的自由基,是油溶性抑制剂的核心组分。 发明了苯基硫酵类的化合物,在髙温(800℃)下可分解成硫基化合物和稳定的烷基自由基。提出了钝化金属表面与抑制自由基反应相结合的理论。实现了金属表面的钝化,改变了自由基反历程,降低了结焦速率,使得焦垢松散易于清除。 发明了苯并呋喃酮类化合物,捕获引发自由基聚合的烷基自由基,抑制了无氧或少氧状态下的链增长聚合,减少了过氧自由基的数量,减轻了主、辅抗氧剂的负担。突破了传统烯烃聚合生产技术理论,是耐高温阻聚剂的关键组分。发明了油溶性苯乙烯阻聚剂,创制了环保型高沸点溶剂,解决了冬季管线设备冻堵的问题,提高了装置收率。 发明了油溶性黄油抑制剂在煤制烯烃MTO、DCC中的应用创新。 项目成果已在全国范围内推广,广泛应用于国家重点工程大型乙烯及煤制烯烃装置,近3年新增直接销售额9.28亿元,有效推动了石化企业降本增效,提升了中国乙烯工业的自有技术水平。项目获授权发明专利12项,多个项目成果被列为国家重点新产品计划,部分成果曾获中国发明专利奖1项、北京市科学技术奖4项、中国石油和化工行业协会科技进步奖3项、中国创新创业大赛奖3项,国家重点新产品6项,国家火炬计划项目4项,市科委认定的中关村国家自主创示范区新技术新产品(服务)7项,发表技术论文16篇。
[成果] 1700441022 浙江
TQ223.16 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2017
成果简介:简要技术说明及主要技术性能指标项目:以废油脂为原料,通过高效疏水性固体酸一步常压催化甲酯化转化为脂肪酸甲酯和甘油,通过减压蒸馏分离不饱和脂肪酸甲酯;接着,采用兼具磺酸基和羧酸基固体酸串联催化不饱和脂肪酸甲酯双氧水环氧化串联甘油烷氧化开环,并采用饱和脂肪酸甲酯改性,形成HF-8235H废弃油脂基聚氨酯硬泡用聚醚多元醇。项目直接选用废弃油脂原料,充分利用废弃油脂中的各成分,采用高效疏水性固体酸一步常压催化废弃油脂甲酯化,兼具磺酸基和羧酸基固体酸,实现环氧化串联烷氧化开环,大大简化了反应流程,减少三废排放,催化剂可重复多次使用。该项目产品的技术关键在于完全以废弃油脂为原料和采用高效非均相催化体系。HF-8235H废弃油脂基聚氨酯硬泡用聚醚多元醇(1)、羟值:>360 mgKOH/g(2)、粘度:<8000mPa·S(3)、水分:<0.15%(4)、色度:≤11GD。推广应用前景与措施:HF-8235H废弃油脂基聚氨酯硬泡用聚醚多元醇,经过多年的研制和适用,该产品具有以下几个特点:全废油脂原料,避免了石油基原料的使用。一方面,减少了废弃油脂污染,变废为宝,降低了多元醇的合成成本;同时,合成的生物油基多元醇环保价值明显,所用原料均可再生。采用了甲酯化、环氧化串联烷氧化开环过程,实现了多元醇的羟值、分子量、粘度等性能的有效控制合成,克服了传统植物油基多元醇甘三酯结构的限制,为该类多元醇在各领域的应用提供了化学结构基础。在甲酯化过程中采用高疏水性固体酸一步催化酯化及酯交换制备脂肪酸甲酯,简化了反应步骤,避免了均相催化过程繁琐后处理,大大降低了三废排放,催化剂可以重复循环使用。开发了环氧化串联烷氧化开环过程,而且使用兼具磺酸基和羧酸基的固体酸,避免了腐蚀性硫酸及挥发性有机溶剂的使用,提高了反应效率,催化剂可以重复使用,大大简化了反应过程,降低了三废排放。由于该产品具有以上优点,使得该产品适用于各种硬质聚氨酯制品的生产领域。HF-8235H废弃油脂基聚氨酯硬泡用聚醚多元醇,工艺过程简便、技术性能优良,用途广泛,可用于硬泡保温材料和仿木塑泡,在使用过程中具有很高的反应活性。该公司现有年产10万吨的多元醇生产装置,拥有多年棕榈油聚醚多元醇的生产经验。开发废油脂基多元醇产品,不光增强了该公司的市场竞争能力,而且还可以创造出较为可观的经济效益。
[成果] 1700610287 浙江
TQ264.1 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2017
成果简介:该项目属有机硅化学与催化化学交叉融合的前沿科学。有机硅化学是元素有机化学的一个重要分支,开拓有机硅化合物在有机催化和绿色化学领域的应用能为有机硅化学学科注入新的活力。该项目围绕新型功能化硅烷的合成新方法、功能化硅烷/含硅聚合物在有机合成、不对称催化和绿色化学领域的应用开展了一系列独具特色的研究工作,主要取得如下成果: (1)在新型功能化有机硅烷的催化合成与利用新方面,发展了三种新策略或新概念,如通过引入“接力氧化”新合成策略及新化学反应,为功能化有机硅化合物(酰化硅烷和含酯硅氢化合物)提供了高效、绿色的催化合成新方法;通过引入“远程诱导失对称”策略为含醇酯端基类手性硅烷提供了全新的合成方法;成功实现了一种使用高活性物质活化低活性物质的"跳板化学"催化合成新策略。发现小分子含氢或含氯硅烷可作为功能性试剂应用于氢化醚化反应等新型催化反应,为仲醇和非对称醚类化合物等有机化合物提供了新型的催化合成方法;利用含氯硅烷合成了功能性烯烃化合物,这些研究工作推动了导向有机合成化学的功能化硅烷研究的发展。 (2)在功能性有机硅化合物调控选择性催化合成反应方面,发现有机硅化合物可以从活化金属催化中心到调控手性催化剂的立体效应来提高化学及立体选择性方面,如利用含氢聚硅氧烷的活性Si-H作为氢源或调控剂促进了钯催化脱氧氢化反应及氧化酯化反应,并基于含硅有机基团的大位阻效应、高配位作用以及聚硅氧烷的超疏水性的特点,开发了基于有机硅小分子催化剂主导的若干类高效高选择性催化体系,并在合成达菲药物中间体及新型杂环物质等方面表现优异,成功地实现了有机硅化合物调控立体选择性的研究目标;以含氢聚硅氧烷与聚酯的互穿网络材料作为催化剂载体应用于钯催化序列反应,实现了催化剂的多用途多功能开发,并首次提出了“催化剂经济性”的概念;这些研究发现为利用功能性有机硅化合物包括有机硅高分子材料调控有机催化合成反应提供了新思路和新策略。 该项目相关成果在重要国际顶尖或一流刊物上发表54篇重要系列论文,总影响因子超210,论文被他人引用近千次,其中10篇代表性重要论文总影响因子达62;应邀撰写英文专著章节5章;多篇论文被国际刊物或专业书籍作为专题评论;应邀在国内外重要学术会议做学术报告10次;培养博士/硕士研究生20名;2014年项目负责人先后荣获了Thieme Chemistry Journal Award国际学术奖。
[成果] 1700650227 安徽
TQ223.162 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2017
成果简介:煤制乙二醇工艺技术属于煤的清洁利用关键前沿技术,五大新型煤化工技术之一,是现在国内重点发展技术,符合中国缺油、少气、煤炭资源相对丰富的能源结构特点,符合现代新型煤化工产业政策。合成气制乙二醇得到的产品成本比广泛采用的乙烯路线的低,竞争优势明显,加上国内乙二醇自给率低,使得该项技术有着广阔的工业应用前景。 乙二醇是一种重要的化工基础有机原料,主要用于生产聚酯(可进一步生产涤纶纤维、饮料瓶、薄膜等)、防冻剂等。聚酯是中国乙二醇的主要消费领域,其消费量约占国内总消费量的94%,其生产的聚酯碳纤维强度高、耐腐化,是世界公认的无危害高新工程材料。 近几年,煤制乙二醇技术国内外都取得了重大进展,相关研究工作逐步转向工业化技术开发的有七八家,具有代表性的工艺技术主要有:中科院福建物构所的技术;淮化和华东理工大学联合的技术;中石化上海研究院的技术;日本宇部、高化学和东华科技联合研究技术。截至2017年2月,国内已投产运行和试车成功的煤(合成气)制乙二醇项目形成总计212万吨/年乙二醇产能。预计到2020年煤(合成气)制乙二醇将形成总计893万吨/年的产能,产值达到约600亿元。 该技术研究采用“合成气经草酸酯间接法合成乙二醇技术”,以公司现在运行的合成氨装置为气源,经过CO分离、PSA制氢,制取满足乙二醇装置需要的氢气和一氧化碳气体,乙二醇装置需要的氧气则依托公司的空分装置。合成气经草酸二酯合成乙二醇,主要有酯化、羰化、加氢及精制四个工序,经过系统工艺优化及节能改造,乙二醇产品质量达到国家标准《GB/T4649-2008》,纯度可达到99.85%,220nm下的紫外透过率(UV值)>81.3%,达到优等品级;其中草酸二甲酯转化率>99.9%,乙二醇选择性>95%,乙二醇时空产率>400g/h•kg催化剂,项目的实施填补省内空白。 该项技术研究共获得专利授权82项,其中发明专利21项。 随着石油资源的日渐短缺,发展以合成气为原料制取乙二醇的路线,对于中国能源的合理利用、减少对石油的依赖、缓解乙烯供应量的不足都具有极其深远的意义。产品经过推广使用表面,产品性能优越,生产工艺先进,市场前景广阔。2016年,乙二醇产品产量31721吨,新增销售收入1.68亿元,新增利润3425万元。具有良好的经济和社会效益。
[成果] 1700450783 广西
TQ225.144 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2017
成果简介:课题的来源与背景:课题来源:该课题来源于广西自然基金课题“丁二酸高产菌株基因工程改造及其代谢流分析(2013GXNSFBA019102)”。课题背景:丁二酸又称琥珀酸,是一种重要的有机化合物,可作为一种重要的中间化工产品替代苯合成250种以上的化工产品,从而可大大减少苯的使用对环境的污染。可广泛应用染料、医药、香料、农药、食品、油漆、照相和塑料材料工业。全球丁二酸的市场需求量在3万-5万吨/年,预计2020年可达到20万吨/年。但是商品化的丁二酸主要是以石油等资源为原料采用化学法合成,存在以不可再生的石油资源为原料、污染大、成本高、能耗高等确定,而且其在医药、食品、饲料等行业的应用受到限制,严重抑制了丁二酸的发展潜力,不利于其大规模可持续发展。而微生物发酵生物质原料生产丁二酸则可摆脱这一限制,具有原料可以再生而且成本低廉,发酵过程条件温和、能耗低,可节约大量能源,发酵过程绿色环保,可固定大量CO<,2>等优点,成为国内外研究的热点之一。产琥珀酸放线杆菌是众多产丁二酸的微生物中最具工业化潜力的菌株之一,但是存在优良的高产菌株很难获得,发酵过程中丁二酸浓度低、副产物高、发酵成本高等系列问题。技术原理及性能指标:技术原理:该课题在对高产菌株选育的基础上,通过代谢工程手段进行改造,从而获得丁二酸产量高、副产物低的基因工程菌株。性能指标:建立一套筛选丁二酸高产菌株的非定向改造及筛选方法,获得具有自主知识产权的丁二酸高产菌株2株以上;获得的突变株关键限速酶酶活明显提高,副产物含量降低20%以上,探索琥珀酸放线杆菌体内进行基因克隆、表达及基因敲除等基因工程技术的条件,为进一步进行定向改造打下基础;过对获得突变菌株菌株进行发酵条件优化,使丁二酸产量达60g/L以上;发表相关学术论文3篇,其中以第一作者发表国内核心论文1篇,其他课题组成员发表2篇,申请相关国家发明专利1项;培养硕士生1名。技术的创造性与先进性:该课题选育出一株丁二酸产量高、副产物少、性状稳定的突变株GXAS137,该菌株在厌氧条件下发酵48h,丁二酸最高可达38.96g/L。为了进一步提高丁二酸产量、降低副产物,利用代谢工程原理对选育出的高产菌株进行了改造。构建了适合产琥珀酸放线杆菌基因表达的载体pGZRS-E,并对相关基因进行了表达,丁二酸产量最高增加了11.6%;利用基因敲除技术对相关副产物基因进行了敲除,副产物乙酸降低21%。同时对获得工程菌株的发酵条件进行优化,进一步发掘影响丁二酸产量的外部潜力。最后对工程菌株发酵木薯、甘蔗糖蜜、浮萍等非粮作物产丁二酸进行了研究,丁二酸最高可达72.21g/L,为广西生物质产业转型升级提供了技术储备。项目开展过程中发表论文6篇,其中3篇被SCI收录,申请国家发明专利2项,培养博士生1名和硕士生2名。有关产琥珀酸放线杆菌生产丁二酸的研究主要集中在菌株筛选及发酵条件优化方面,而通过代谢工程改造的研究国内未见报道,因此,该项目处于国内领先水平。技术的成熟程度,适用范围和安全性:该项目的研究成果还处于实验室小试阶段,主要应用于微生物发酵产丁二酸生产,无安全问题。应用情况及存在的问题:主要存在近几年石油价格持续走低,导致生物质能源及生物质材料产品无法与石油基产品竞争,随着石油价格上涨,及进一步选育高产菌株,降低丁二酸生产成本,经过进一步研发和放大研究,该项目将具有良好的经济效益和社会效益。历年获奖情况:该项目尚未获得相关奖项。
[成果] 1800030175 青海
TS396.2 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2017
成果简介:青海盐湖工业股份有限公司于2016年2月接到青海省质量技术监督局下达的制定《氯化钾生产技术 热溶-真空结晶法》的文件后,成立了标准编写小组,耗时13个月,经反复修改,最终起草完成了《氯化钾生产技术 热溶-真空结晶法》地方标准的制定。该标准于2017年3月由青海省质量技术监督局发布(青质监标函【2017】47号),2017年6月17日起实施。 该标准内容包括氯化钾生产技术 热溶-真空结晶法的工艺原理、工艺流程、工艺参数、产品质量指标,产品质量检验方法,适用于副产含钾尾盐、低品味钾石盐矿生产氯化钾的工业企业。该标准不仅对进一步提高钾资源的回收率,使钾资源得到更充分回收和利用具有重要意义,还可为进一步规范和指导氯化钾生产提供可靠的技术选择。
[成果] 1700441737 浙江
TQ226.31 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2017
成果简介:一种对叔丁基苄胺的合成方法,属于有机合成技术领域。它在高压釜中依次加入对叔丁基苯甲腈、氨水、催化剂和溶剂,装好后,置换空气,搅拌加热,在5-120℃开始通入H2,保持在1bar-20bar压力下反应,取样经气相检测跟踪,直至对叔丁基苯甲腈反应完时,停止反应,冷却,放空后,取出反应液,抽滤得淡黄色滤液,旋蒸脱除溶剂得到黄色油状液体对叔丁基苄胺。该发明通过在Raney-Ni等催化剂、氨水及溶剂存在下,由对叔丁基苯甲腈经催化加氢一步法得到对叔丁基苄胺,其原料简单易得、产品纯度高、收率高,收率达91.6%以上,经气相定量分析含量为99.2%以上,其操作简单、后处理方便,易于工业化,适于推广应用。
[成果] 1700550139 湖北
TQ251.3 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2017
成果简介:由于氮杂环化合物普遍存在于天然产物和药物中,是人们研究的重点领域。众所周知,吡咯是五元含氮杂环化合物,许多药物分子包含该类骨架,因此在药物化学中用作基本结构单元,如式A,由辉瑞公司销售的贸易名称为立普妥的降血脂药物阿托伐他汀(Atorvastatin)1、对许多种不同的癌细胞具有细胞毒性及对人类的拓扑异构酶I60具有强烈抑制作用的片螺素D(Lamellarin D)2、具有退热作用的非甾体抗炎药(NSAID)佐美酸(Zomepirac)3和潜在抗癌药物4。许多合成吡咯的方法已经被报导。传统的方法有Knorr, Paal-Knorr和Hantzsch反应。尽管这些方法能有效合成吡咯衍生物,但是这些经典的反应仍然存在许多的明显的缺陷,如起始原料的利用率低、反应步骤多、反应条件苛刻等,这些都限制了以上方法的使用范围。除传统的方法外,现在吡咯衍生物的合成主要是运用过渡金属催化环加成反应,利用Rh(III)或Ru(III)催化氧化耦合芳环活性C─H键上的定向取代基(DG)和炔产生不同取代的基吡咯衍生物。定向取代基的引入虽然取得了巨大的进展,但是需经过多步反应。
[成果] 1700441124 浙江
TQ226.31 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2017
成果简介:二正丙胺是一种重要的有机合成原料,用以生产医药、农药除草剂、锅炉防腐剂、发动机冷却剂、除碳剂、抗蚀融化剂和乳化剂等,下游应用范围广,应用领域不断扩大。二正丙胺生产方法主要有丙烯腈加氢法、正丙醇氨化无氢反应及正丙醇临氢氨化法三种。工业化生产上常使用正丙醇临氢催化氨化法,该生产工艺同时生产一正丙胺、二正丙胺和三正丙胺,但二正丙胺产出比例较小,而一正丙胺、三正丙胺产出较大,而且产品生产过程中后续分离困难、消耗高。近些年随着市场格局的变化,市场消费以二正丙胺占比较高。单纯的正丙醇临氢氨化法不能够满足市场对二正丙胺产品的大量需求。随着下游应用领域的不断扩大,市场上对高品质二正丙胺需求越来越大,因此开发绿色低耗的二正丙胺生产新工艺,可有效缓解市场供求矛盾,且能够达到节能降耗的目的。为充分发挥该公司的行业领先优势,扩大产品生产规模,提高公司低碳脂肪胺产品国际市场竞争实力,满足市场需求,公司将二正丙胺生产技术列为公司近两年重点开发项目。经过小试、中试和试生产,达到了预期目标。为体现企业技术水平和产品质量,公司制订了高质量水平的企业标准(Q/JYB 016-2014),产品经浙江省化工产品质量检验站有限公司检测,达到企业标准优等品质量指标要求,产品经市场推广,获得用户的一致好评,项目技术经查新认为,以一正丙胺歧化合成二正丙胺的方法和所用的催化剂技术为国内首创。在该项目技术领域已形成核心技术,获得发明专利“一正丙胺歧化反应合成二正丙胺的方法和所用催化剂(专利号:ZL 201210054534.3)。
[成果] 1700580098 江西
TQ225.24 应用技术 基础化学原料制造 公布年份:2017
成果简介:1.科学技术领域:产品属于高新技术八大领域中的第二领域:《生物与新医药技术》中第三项“化学药”中第8分项“重大传染病治疗药物”-传染性肝炎治疗药物。 2.主要科技内容:将一定量的氯乙酸甲酯和一定量的亚磷酸三甲酯及适量催化剂在100~130℃反应8小时,反应产生的氯甲烷通过冷凝后经压缩机压缩到钢瓶中,生成物通过高纯度精馏塔精馏得到高纯的副产和成品。少量的釜残为含磷酯类,再通过和氢氧化钾反应处理,可得到磷酸钾盐,可作为磷钾肥使用。 3.技术经济指标:该项目总投入1000万元,项目投资所得税后预计年利润600多万,投资回收期约2年。因此,该项目产品达到的经济指标经济效益较好,具有良好的生存能力。 主要技术性能指标:a.色状:无色透明液体;b.含量:≥99.5%;c.水分:≤0.10%;d.酸值:≤0.10mgKOH/g。 4.促进行业科技进步作用及及应用推广情况:项目的实施,有利于优化经济结构,增加就业机会,促进地区的经济发展。该项目产品无三废产生,对环境没有影响,社会和经济效益显著。项目建设后将形成年产500吨膦酰基乙酸三甲酯的生产规模。该项目应用广泛,主要供应于国内、欧美和日本市场。
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